Enllaç C-V
La química d'organovanadi és la química de compostos organometàl·lics que contenen un enllaç químic carboni-vanadi (enllaç C-V).[1] Els compostos d'organovanadi només troben un ús menor com a reactius en la síntesi orgànica, però són significatius per a la química dels polímers com a catalitzadors.[2]
Els estats d'oxidació del vanadi són +2, +3, +4 i +5. El vanadi de baixa valència sol estabilitzar-se amb lligands de carbonil. Els derivats de l'oxo són relativament freqüents, a diferència dels complexos orgànics dels elements veïns.
Classes compostes
Carbonils
El carbonil de vanadi es pot preparar mitjançant carbonilació reductiva de sals de vanadi:
- 4 Na + VCl₃ + 6 CO → Na[V(CO)₆] + 3 NaCl
La sal es pot oxidar al 17è carbonil V(CO)₆.
Derivats ciclopentadienils
El diclorur de vanadocè, el primer complex de organovanadi que es coneix,[3] està preparat a partir del ciclopentadienil sòdic i del tetraclorur de vanadi:
- 2 NaC₅H₅ + VCl₄ → VCp₂Cl₂ + 2NaCl
La reducció d'aquest compost dona el vanadocè pare (Cp)₂V:
- VCp₂Cl₂ + LiAlH₄ → V(Cp)₂
El vanadocè és el metal·locè de metall de transició més lleuger que es pot aïllar a temperatura ambient.[5] Es coneix el complex indenil corresponent.
Els clorurs de ciclopentadienil vanadi inclouen CpVCl₃ i el diamagnètic CpVOCl₂.
Els carbonils de ciclopentadienil vanadi inclouen CpV(CO)₄ i Cp₂V₂(CO)₅.
Complexos arens
El vanadi forma una varietat de complexos arens, per exemple, amb benzè:
- VCl₄ + AlCl₃ + C₆H₆ → [V(η⁶C₆H₆)2][AlH₄]
- [V(η⁶C₆H₆)2][AlH₄] + H₂O → V(η⁶C₆H₆)₂
Derivats alquil i aril
Existeixen un grapat de complexos alquil i aril, per exemple amb grups mesitilè:
- VCl₃(THF)₃ + (mes)MgBr → V(mes)₃(THF)
- V(mes)₃(THF) + LiMes → Li[V(mes)₄]
- Li[V(mes)₄] + air → V(mes)₄(THF)
L'oxitriclorur de vanadi és un material inicial per a compostos de vanadi:
- VOCl₃ + Li(mes) → Li[VO(mes)₃]
- Li[VO(mes)₃] + cloranil → VO(mes)₃
- VOCl₃ + ZnPh₂ → VOPhCl₂
Catalitzadors i reactius
Els compostos ben definits de vanadi no apareixen com a catalitzadors en cap procés comercial.[6] No obstant això, les espècies d'organovanadi estan clarament implicades com a catalitzadors per a la producció de gomes basades en butadiè. Aquests catalitzadors es generen in situ tractant complexos de coordinació solubles com l'acetilacetonat de vanadi (III) amb activadors d'organoalumini.[7][8]
Referències
- ↑ Komiya, Sanshiro. Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide (en anglès), 1997.
- ↑ Nomura, Kotohiro; Zhang, Shu «Design of Vanadium Complex Catalysts for Precise Olefin Polymerization» (en anglès). Chem. Rev., 111, 2011, pàg. 2342–2362. DOI: 10.1021/cr100207h.
- ↑ Wilkinson, G.; Birmingham, J. G. (en anglès) Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.), 76(17), 1954, pàg. 4281–4284. DOI: 10.1021/ja01646a008.
- ↑ Huffman, J. C.; Lewis, L. N.; Caulton, K. G. «A Donor Semibridge? Molecular Structures of Dicyclopentadienyldivanadiumtetracarbonyltriphenylphosphine and Dicyclopentadienyldivanadiumpentacarbonyl» (en anglès). Inorganic Chemistry, 19, 1980, pàg. 2755-2762. DOI: 10.1021/ic50211a052.
- ↑ Choukroun, Robert; Lorber, Christian «Adventures in Vanadocene Chemistry» (en anglès). Eur. J. Inorg. Chem., 2005, pàg. 4683–4692. DOI: 10.1002/ejic.200500371.
- ↑ Hirao, Toshikazu «Vanadium in Modern Organic Synthesis» (en anglès). Chemical Reviews, 97, 1997, pàg. 2707. DOI: 10.1021/cr960014g.
- ↑ Nomura, Kotohiro; Zhang, Shu «Design of Vanadium Complex Catalysts for Precise Olefin Polymerization». Chem. Rev., 111, 2011, pàg. 2342–2362. DOI: 10.1021/cr100207h.
- ↑ Obrecht, Werner; Lambert, Jean-Pierre; Happ, Michael; Oppenheimer-Stix, Christiane; et al. «Rubber, 4. Emulsion Rubber» (en anglès). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2012. DOI: 10.1002/14356007.o23_o01.
Compostos de carboni amb altres elements de la taula periòdica | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
