Ferrole

Structure du ferrole C2H4Fe2(CO)6[1].

Un ferrole est un composé organofer contenant l'hétérocycle R4C4Fe(CO)3 lié à un groupe Fe(CO)3 par liaison π. Ces composés ont des liaisons Fe−Fe d'une longueur voisine de 252 pm et des ligands CO semi-pontants avec des liaisons Fe−C d'environ 178 et 251 pm. Ils sont généralement de couleur rouge orangée, stables à l'air libre et solubles dans les solvants apolaires[2].

Synthèse et réactions

On obtient des ferroles généralement par réaction d'alcynes avec des carbonyles de fer. Ces réactions sont connues pour donner de nombreux produits tels que des complexes de cyclopentadiénones et de para-quinones[3],[4].

Il est également possible de procéder par désulfuration de thiophènes R4C4S par des carbonyles de fer selon l'équation idéalisée :

Fe3(CO)12 + R4C4S ⟶ R4C4Fe2(CO)6 + FeS + 6 CO.

Une autre possibilité consiste à traiter le réactif de Collman par le chlorure de triméthylsilyle Me3SiCl :

2 Na2Fe(CO)4 + 4 Me3SiCl ⟶ (Me3Si)4C4Fe2(CO)6 + 2 CO + 4 NaCl.

Certains ferroles réagissent avec des phosphines tertiaires pour donner des complexes flyover (en) substitués (R4C4CO)Fe2(CO)5(PR3)[5] ,[6].

Notes et références

  1. ↑ (de) Gerd Dettlaf et Erwin Weiss, « Kristallstruktur, 1H-NMR- und massenspektrum von tricarbonylferracyclopentadien-tricarbonyleisen, C4H4Fe2(CO)6 », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 108, no 2,‎ , p. 213-223 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)82143-9, lire en ligne).
  2. ↑ (en) W.P. Fehlhammer et H. Stolzenberg, « 31.4 - Dinuclear Iron Compounds with Hydrocarbon Ligands », Comprehensive Organometallic Chemistry,‎ , p. 513-613 (DOI 10.1016/B978-008046518-0.00051-9, lire en ligne).
  3. ↑ (en) Piero Pino et Irving Wender, Organic Syntheses via Metal Carbonyls, vol. 1, Interscience Publishers, 1968 (ISBN 978-0471933670).
  4. ↑ (en) C. W. Bird, « Synthesis of Organic Compounds by Direct Carbonylation Reactions Using Metal Carbonyls », Chemical Reviews, vol. 62, no 4,‎ août, p. 1962 (DOI 10.1021/cr60218a001, lire en ligne).
  5. ↑ (en) Roberto Giordano, Enrico Sappa, Daniele Cauzzi, Giovanni Predieri et Antonio Tiripicchio, « Reactions of the ‘ferrole’ complex [Fe2(CO)6(C2Et2)2] with group 15 donor ligands and with alkynes. Stepwise formation and disengagement of tropones. Crystal and molecular structure of [Fe2(CO)5{(CEt)2 CO(CEt)2 CHCPh}] », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 511, nos 1-2,‎ , p. 263-271 (DOI 10.1016/0022-328X(95)05936-J, lire en ligne).
  6. ↑ (en) Paul J. Fagan, « 3 - Dinuclear Iron Compounds with Hydrocarbon Ligands », Comprehensive Organometallic Chemistry II, vol. 7,‎ , p. 231-258 (DOI 10.1016/B978-008046519-7.00058-7, lire en ligne).
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